利用衣架式擠出模具制備片徑長程取向的氧化石墨烯液晶材料

氧化石墨烯液晶材料由于其片徑之間產生取向堆疊而展現出獨.特的物理性能，讓其在光電器件、儲能器件和電磁屏蔽領域的應用備受關注。片徑取向程度也影響著材料相應的性能。近日，中科院蘇州納米所錢波課題組開發了一種新型氧化石墨烯液晶材料的制備方法，并成功制備了片徑具有長程高度取向的氧化石墨烯液晶材料。該方法依據氧化石墨烯分散液的流變參數和衣架式擠出模具的設計，借助摩方精密PμSL 3D打印技術（NanoArch S140），定制化的制備出100 μm狹縫厚度的衣架式擠出模具；隨后利用此模具在玻璃襯底上擠出氧化石墨烯液晶材料，成功制備出取向結構的氧化石墨烯液晶材料，并且該材料在偏振顯微鏡下未觀察到明顯雙折射條紋。該成果以“Preparation of graphene oxide liquid crystals with long-rangehighly-ordered flakes using a coat- hanger die"為題發表在RSCAdvances期刊上。

原文鏈接：
https://doi.org/10.1039/D1RA01241J

圖1 長程取向結構氧化石墨烯液晶材料制備示意圖

圖2 五組不同濃度的氧化石墨烯分散液（2mg/mL~10 mg/mL標記為GO-2～GO-10，片徑直徑約為50μm）的流變測試結果

從流變測試中可以看到，氧化石墨烯分散液的剪切粘度與剪切速率呈非線形關系，是一種典型的非牛頓流體，并且存在剪切變稀現象（shear-thining），這是由于剪切應力使氧化石墨烯片徑取向由相互交錯趨于相互平行，從而呈現出較低的粘度特性。另外，隨著剪切應力的增加，分散液的剪切粘度逐漸降低，這也意味著較大的剪切應力可以使氧化石墨烯片徑整體更具有取向性。因此衣架式擠出模具的尺寸和精度對制備長程取向結構的氧化石墨烯液晶材料有著重要的影響。

圖3 擠出模具的制備實物圖和相關設計尺寸

圖3是通過摩方精密PμSL 3D打印機（NanoArchS140）制備出的衣架式擠出模具實物圖，模具實際尺寸與設計保持一致，并且狹縫厚度尺寸十分精確，寬度幅度在2%以內，這也有利于減少材料擠出過程中因尺寸不精確而引起的湍流等副作用的產生。

圖4 a)未經過擠出模具擠出的氧化石墨烯材料，b)經過擠出模具擠出后的氧化石墨烯材料；尺寸標尺200 μm。

從圖4對比圖中可以看出，經過定制化擠出模具擠出后的材料無明顯的雙折射條紋，這是由于氧化石墨烯片徑高度取向，偏振光無法發生偏振。從偏振顯微鏡圖片可看出，不同濃度的氧化石墨烯分散液經擠出模具擠出后均具有良好的片徑長程取向結構。

圖5 a)經過定制化擠出模具制備的取向結構石墨烯氣凝膠；b)未經擠出的無取向結構石墨烯氣凝膠；尺寸標尺為200 μm

圖5為利用定制化擠出模具制備的取向結構石墨烯氣凝膠材料，從材料截面電鏡圖中的紅色箭頭方向可看出，石墨烯片徑具有明顯一致的取向結構，并且如黃色箭頭所示，氧化石墨烯片徑之間相互連接良好，材料整體無明顯的縱向空隙。利用此方法制備的片徑長程取向結構的石墨烯氣凝膠相較于片徑無取向的石墨烯氣凝膠材料而言，其導電性從32S/m提高到92 S/m，證明片徑高度取向的結構能進一步提高氣凝膠材料的導電性。

       需要指出的是，衣架式擠出模具作為傳統高分子液晶的制備工具的研究已開展很多，但受限于模具精度和尺寸多樣性，目前未曾有過利用衣架式擠出模具制備氧化石墨烯液晶材料。摩方精密PμSL 3D打印技術因其高精度和高效的制備方法，讓定制化的擠出模具應用于長程取向結構氧化石墨烯液晶材料的制備成為可能，并且100 μm的狹縫的厚度是目前衣架式擠出模具制備已知的最小值。依托于摩方精密的3D打印技術，未來對不同片徑直徑和濃度的氧化石墨烯分散液的液晶制備研究的可能性大大增加，有望能夠進一步拓展片徑取向結構的石墨烯基材料在眾多領域內的應用。